Ylidaddukte der Penteltrichloride

Die Ylide Ph3PCR2 geben 1?:?1-Addukte mit PCl3, AsCl3 und SbCl3. Auch die Addition von HCl an Dichlorphosphanyl- und Dichlorarsanyl-ylide führt zu Addukten dieser Art. Die PCl3-Addukte 2 sind in Lösung ionisch dissoziiert. Für die AsCl3-Addukte 3?b und 3?e mit Triphenylphosphonium-ethylid und -isopropylid ergibt die Röntgenstrukturanalyse eine stark unterschiedliche Annäherung der zwitterionischen ?-tbp-Struktur an die ?-tetraedrische Struktur des Kations. Im Gegensatz dazu bildet das SbCl3-Addukt 4?b des Triphenylphosphonium-ethylids im Kristall ein wenn auch stark unsymmetrisches Dimer und nähert sich damit einer quadratisch pyramidalen Geometrie am Antimonatom.Die 2?:?1-Ylidaddukte 11 mit PCl3 bilden in Lösung die Dikationen (Ph3PCR2)2PCl2+. Auch das 2?:?3-Addukt von Triphenylphosphoniummethylid 15 mit AsCl3 ist im Kristall ionisch aufgebaut und zwar aus Kationen (Ph3PCH2)2AsCl2+, die paarweise über zwei AsCl3-Moleküle zu doppelt geladenen Überkationen verknüpft sind, mit As2Cl82 als Anionen.